Dieter Fenske, Timo Langetepe und Xiujian Wang
Silber-
bzw. Goldcarboxylate reagieren mit silylierten Derivaten der Elemente S, Se und
Te zu den binären Silberchalkogeniden. In Gegenwart von tertiären Phosphanen
bzw. von mehrzähnigen Phosphanen erhält man jedoch eine große Zahl bisher
unbekannter Clusterverbindungen. Diese bestehen z.B. aus einem Clusterkern von
Ag2E (E = S, Se, Te), der von dem Liganden vor der Bildung der
binären Phasen geschützt wird. Die Struktur des Clusterkerns ist abhängig von
der Zahl der Metallionen und von der Art der verwendeten Phosphanliganden.
Über
photophysikalische Eigenschaften und über die Strukturen wird berichtet.
Offensichtlich besteht ein Zusammenhang zwischen der HOMO-LUMO Separation und
der Größe der Cluster. Dies kann man als eine Folge des
Größenquantisierungseffektes ansehen.
Beispiele
sind [Ag112Se32(SeBu)48(PtBu3)12], [Ag124Se57(SePtBu2)4Cl6(PP)12]
und [Ag188S94(PnPr3)30].